大陸中科院團隊破解鈣鈦礦電池壽命基因難題

大陸中科院團隊破解鈣鈦礦電池壽命基因難題。圖爲科研人員在檢測電池器件性能。（中科院合肥物質科學研究院網站）

中科院合肥物質科學研究院網站2日消息，中國科學院合肥物質科學研究院固體物理研究所、太陽能與節能材料重點實驗室研究員潘旭、田興友團隊，與韓國成均館大學教授Nam-Gyu Park、華北電力大學教授戴松本合作，成功在反式鈣鈦礦太陽能電池研究方面取得新突破。

研究團隊首次發現鈣鈦礦陽離子面外分佈不均勻是影響電池性能的主要原因，並通過設計1-（苯磺醯基）吡咯（PSP）作爲添加劑均勻化鈣鈦礦薄膜相分佈，獲得了26.1％的光電轉換效率（PCE）。相關成果於2023年11月2日加速線上發表（AAP）在《自然》（Nature）雜誌上。

鈣鈦礦太陽電池是利用鈣鈦礦型的有機金屬鹵化物半導體作爲吸光材料的太陽能電池，屬於新概念太陽能電池，經過多年發展，傳統的介面鈍化及結晶調控方法很大程度上推動了電池效率的提升，但近年來相關研究中該電池效率的提升速度明顯放緩，相關研究遇到了瓶頸。

科研人員發現，鈣鈦礦薄膜內往往不可避免的會發生相分離現象，研究團隊前期工作表明有效管理鹵素相分離有助於提高器件性能（Angew. Chem. Int. Ed., 2022, 2213932）。高效率鈣鈦礦材料往往通過採用純碘體系下的陽離子摻雜組分獲得，尤其是FA1-xCsxPbI3體系，不同的陽離子組分在鈣鈦礦體相面外方向的分佈對鈣鈦礦體相載流子擴散及介面抽取至關重要。

深入研究陽離子面外方向分佈，不但有助於理解鈣鈦礦體相載流子動力學過程，更有望推動鈣鈦礦太陽電池效率的進一步提升。但是鈣鈦礦體相的不同陽離子組分分佈、以及影響電池穩定性和效率損失的原因目前尚不清楚。

基於此，研究團隊從FA1-xCsxPbI3體系出發，通過元素定量分析研究了甲脒（FA）與銫（Cs）陽離子的縱向分佈，結合飛行時間二次離子質譜（ToF-SIMS）與X射線光電子譜（XPS），深度剖析發現無機Cs陽離子傾向於沉積在薄膜底部，有機FA陽離子在薄膜上介面處富集。在此基礎上，研究團隊對鈣鈦礦薄膜晶相分佈進行了深度剖析，通過掠入射X射線衍射（GIXRD）與薄膜截面的透射電鏡（TEM）分析，證明了在薄膜底部存在面間距較小的晶相，並且在薄膜底部顯示出與富Cs鈣鈦礦相關的特徵訊號。

這些實驗充分說明陽離子面外方向的梯度不均勻分佈，這也是首次視覺化驗證了鈣鈦礦薄膜的陽離子組分在面外不均勻分佈。

研究團隊通過原位試驗方法進一步分析了這種梯度不均勻分佈的原因，發現不同陽離子在結晶及相轉變過程中的速率差過大是導致組分不均勻的主要原因。進而，團隊設計了PSP分子以彌補不同陽離子間的結晶與相轉速率差，製備出均勻化的鈣鈦礦薄膜。

這種陽離子組分均勻分佈的鈣鈦礦薄膜有效抑制了由底部富Cs相帶來的準I型能級排列，極大程度上提升了載流子壽命及擴散長度，加強了載流子介面抽取。

研究團隊利用PSP策略製備的反式鈣鈦礦太陽電池獲得了26.1％的最高效率，認證效率爲25.8％。此外，經2500小時最大功率電追蹤後（MPPT），未封裝的器件仍保持其初始 PCE 的 92％ 的可靠運行穩定性。

該研究工作表明，通過均勻化鈣鈦礦組分面外分佈可獲得優異電池性能，開闢了提升電池器件穩定性的新途徑，有望打破鈣鈦礦太陽電池的效率瓶頸，爲進一步提升高效、穩定的鈣鈦礦太陽電池提供了明確的方向，對推動PSCs走向商業化發展具有重要意義。

中國科學院合肥物質院固體所博士研究生樑政爲該論文第一作者，南方科技大學博士章勇、固體所博士研究生徐慧芬爲共同第一作者，固體所研究員潘旭爲論文的第一通訊作者，固體所博士葉加久、成均館大學教授Nam-Gyu Park和華北電力大學教授戴松本爲論文的共同通訊作者。該工作得到了大陸國家重點研發計劃、國家自然科學基金、安徽省傑出青年基金、合肥物質院院長基金等專案資助。